李勉少年贫困，客游外地时，曾与一书生同行，书生生病将死时，取出所带金银交给李勉，说：“左右无人知，幸君为我葬，余则君自取。”李勉为使他安心而逝，答应了他的要求。然而安葬时，李勉却将剩余的金银放入书生的棺材里。之后，书生的家人拜访时，李勉和他们一块打开坟墓，把金银全部交给了他们。
７６９年，李勉任广州刺史兼岭南节度观察史，此时的广州“地当会要，俗号殷繁，交易之徒，素所奔凑”。他到任后，对商人更加抚慰，商船入口，不许侵夺，一年后广州商船如织，经济很快繁荣起来，许多商人为感激他，送来厚礼，都被他婉言拒绝。
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